1.1.4 Рафінування срібла 1.2 Проста речовина 1.2.1 Фізичні властивості 1.2.2 Хімічні властивості 1.3 Сполуки срібла та їх отримання. 1.3.2 Гідроксид срібла (I) AgOH є нестійким білим осадом. Він має амфотерні властивості, легко поглинає CO2 з повітря і при нагріванні з Na2S утворює аргентати (1.52). Основні властивості гідрооксиду срібла посилюються у присутності аміаку. Одержують AgOH в результаті обробки нітрату срібла спиртовим розчином гідрооксиду калію при pH=8,5-9 та температурі 45 С(1.51). 1.3.3 Фторид срібла AgF(I) отримують прямою взаємодією елементів при нагріванні(1.31), дією плавикової кислоти на оксид або карбонат срібла,термічним розкладанням при +200 С. причому поряд з AgF утворюється BF3: 1.3.4 Хлорид срібла AgCl(I ) може бути отриманий декількома способами: обробкою металевого срібла хлорною водою (1.32), дією газоподібного HCl на срібло при температурі вище +1150 С (1.28), обробка розчинів солей срібла соляною кислотою або розчином якого-небудь хлориду. 1.3.5 Бромід срібла AgBr може бути отриманий у темряві обробкою розчину AgNO розчином HBr (або броміду лужного металу)(1.67), або безпосередньою взаємодією брому з металевим сріблом (1.33)(одержання AgBr здійснюється у темряві, щоб виключити фотовідновлення). 6 Йодид срібла (I) може бути отриманий у темряві шляхом безпосередньої взаємодії парів йоду з металевим сріблом(1.74), дією йодидів(1.76) та йодоводороду(1.75) на солі срібла: 1.3.7 Карбонат срібла AgCO . Утворюється при дії розчину карбонату натрію на розчинні солі срібла: 1.3.8 Сульфат срібла AgSO є діамагнітними дрібними кристалами. білого кольору. Сульфат срібла розчиняється у воді, його можна відновити до металевого срібла воднем, міддю, цинком, залізом (1.82). Сульфат срібла отримують взаємодією срібла, оксиду срібла, нітрату або карбонату срібла з сірчаною кислотою: 1.3.10 Тіосульфат срібла AgSO являє собою порошок білого кольору, він мало розчинний у воді і розчиняється в аміаку та розчинах тіосульфатів лужних металів з утворенням. Отримують тіосульфат срібла взаємодією ацетату або фториду срібла з тіосульфатом натрію. 1.3.11 Нітрат срібла 1.3.12 Ціанід срібла AgCN являє собою безбарвні ромбоедричні кристали з щільністю 3,95 г/см3 і температури плавлення +320…350 С. Він погано розчинний у воді, розчиняється в аміаку або розчинах солей амонію, лужних металів із заснуванням координаційних з'єднань: 1.3.13 Комплексні з'єднання срібла. Більшість простих сполук одновалентного срібла з неорганічними та органічними реагентами утворюють комплексні (координаційні) сполуки. Багато нерозчинних у воді сполук срібла, наприклад оксид срібла (I) і хлорид срібла, легко розчиняються у водному розчині аміаку. Причина розчинення полягає у освіті комплексних іонів +. Завдяки утворенню координаційних з'єднань багато погано розчинних у воді сполук срібла перетворюються на легко розчинні. Срібло може мати координаційні числа 2,3,4 і 6. Відомі численні координаційні з'єднання, у яких навколо центрального іона срібла скоординовані нейтральні молекули аміаку або амінів (моно- або диметиламін, піридин, анілін тощо). При дії аміаку або різних органічних амінів на оксид, гідрооксид, нітрат, сульфат, карбонат срібла утворюються сполуки з комплексним катіоном, наприклад +, +, +, +, . або тіосульфатів лужних металів утворюються розчинні у воді координаційні сполуки, що містять комплексні аніони, наприклад, 2-, 3-, 2- і т.д. Прикладом отримання комплексного з'єднанняможе бути реакція між бромідом срібла і тіосульфатом натрію.

Розглянемо одні з найважливіших з'єднань срібла – оксиди. Найпоширеніші це оксиди одновалентного срібла. Оксид срібла Ag2O одержують при обробці розчинів AgNO3 лугами або розчинами гідрооксидів лужноземельних металів:

2AgNO3 + 2NAOH =Ag2O + 2NaNO3+ H2O

2AgNO3 + 2KOH = Ag2O + 2KNO3 + H2O

Оксид срібла Ag2O являє собою діамагнітний кристалічний порошок (кубічні кристали) бурого кольору з щільністю 7,1 – 7,4 г/см3, який повільно чорніє під впливом сонячного світла, вивільняючи кисень. При нагріванні до +200º

Ag 2О = 2Ag + O2

Оксид срібла Ag2О незначно розчиняється у воді (0,017 г/л). Розчин, що отримується, має лужну реакцію і, подібно до лугів, осаджує гідроксиди деяких металів з розчинів їх солей. Водень, оксид вуглецю, перекис водню та багато металів відновлюють оксид срібла у водній суспензії до металевого срібла:

Ag2О + H 2 (t 40 ºC) = 2Ag + Н2О

Ag2О + CO =2Ag + CO2

Ag2О + H 2O 2+ 2Ag + H 2O + O 2

Оксид срібла розчиняється в плавикової та азотної кислотах, в солях амонію, у розчинах ціанідів лужних металів, в аміаку тощо

Ag 2O + 2HF = 2AgF +Н 2О

Ag 2O + 2HNO 3 = 2AgNO 3 + Н 2О

Оксид срібла – енергійний окисник по відношенню до сполук хрому Cr2O3, 2Cr(OH)3:

5Ag 2О + Cr 2O 3 = 2Ag2CrO4+ 6Ag

3Ag 2O + 2Cr(OH) 3 + 4NaOH = 2Na 2CrO 4 + 6Ag + 5H 2O

Суспензія оксиду срібла застосовується у медицині як антисептичний засіб. Суміш складу 5% - Ag3O, 15% - CO2O3, 30% - CuO та 50% - MnO2, звана «гопкалітом», служить для зарядки протигазів як захисний шар проти оксиду вуглецю. Оксид срібла може бути джерелом отримання атомарного кисню і використовується в «кисневих пістолетах», які застосовуються для випробування стійкості до окислення матеріалів, призначених

для космічних апаратів

Гідрооксид срібла (I) AgOH є нестійким білим осадом. Він має амфотерні властивості, легко поглинає CO2 з повітря та при нагріванні з Na2S утворює аргентати. Основні властивості гідрооксиду срібла посилюються у присутності аміаку. Одержують AgOH в результаті обробки нітрату срібла спиртовим розчином гідрооксиду калію при pH=8,5-9 та температурі 45ºС.

Крім оксиду одновалентного срібла Ag2O відомі також оксиди Ag(II), Ag(III) AgO та Ag2O3. Оксид срібла AgO отримують дією озону на металеве срібло або Ag2O:

Ag 2O + O 3 = 2AgO + O2

Крім цього AgO можна отримати обробкою розчину AgNO3 розчином K2S2O 8

2AgNO3 + K2S2O8 + 4KOH = 2AgO + 2K2SO4 + 2KNO3 + 2H2O

Оксид двовалентного срібла являє собою діамагнітний кристалічний порошок сірувато-чорного кольору з щільністю 7,48 г/см3. Також є енергійним окислювачем по відношенню до SO2, NH3 Me NO2 і має властивості напівпровідника.

Походження викопного вугілля
Практично неможливо встановити точну дату, але десятки тисяч років тому людина, яка вперше познайомилася з вугіллям, стала постійно стикатися з ним. Так, археологами знайдено...

Чисте срібло - дуже м'який, тягучий метал. Воно найкраще металів проводить електричний струм і тепло.

На практиці чисте срібло внаслідок м'якості майже не застосовується: зазвичай його сплавляють з великою або меншою кількістю міді.

Срібло - малоактивний метал. В атмосфері повітря воно не окислюється ні при кімнатних температурах, ні при нагріванні. Часто спостерігається почорніння срібних предметів - результат освіти на їх поверхні чорного сульфіду срібла - AgS2. Це відбувається під впливом вмісту в повітрі сірководню, а також при дотику срібних предметів з харчовими продуктами, що містять з'єднання сери. 4Ag + 2H2S + O2 -> 2Ag2S +2H2O

Соляна та розведена сірчана кислоти на нього не діють. Розчиняють срібло зазвичай в азотній кислоті, яка взаємодіє з ним відповідно до рівняння:

Ag + 2HNO3 -> AgNO3 + NO2+ H2O

Срібло утворить один ряд солей, розчини яких містять безбарвні катіони Ag +.

При дії лугів на розчини солей срібла можна очікувати отримання AgOH, але замість нього випадає бурий осад оксиду срібла (I):

2AgNO3 + 2NaOH -> Ag2O + 2NaNO3 + H2O

Крім оксиду срібла (I) відомі оксиди AgO і Ag2O3.

Hітрат срібла (ляпис) - AgNO3 - утворить безбарвні прозорі кристали, добре розчиняються у воді. Застосовується у виробництві фотоматеріалів, при виготовленні дзеркал, в гальванотехніці, в медицині.

Подібно до міді, срібло володіє схильністю до утворення комплексних з'єднань.

Багато нерозчинні у воді з'єднання срібла (наприклад: оксид срібла (I) - Ag2O і хлорид срібла - AgCl), легко розчиняються у водному розчині аміаку.

Комплексні ціаністі з'єднання срібла застосовуються для гальванічного сріблення, так як при електролізі розчинів цих солей на поверхні виробів осаджується щільний шар крейдного кристалічного срібла.

Всі з'єднання срібла легко відновлюються з виділенням металевого срібла.

З'єднання срібла:

а) оксиди срібла. Оксид дисеребра (Ag2O) є коричнево - чорний порошок, малорозчинний у воді. На світлі він стає чорним.

Оксид срібла (AgO) – сірувато – чорний порошок.

Оксиди срібла використовуються, inter alia, у виробництві акумуляторів;

б) галогеніди срібла. Хлорид срібла (AgCl) - біла маса або щільний порошок, не розчинний у воді, що темніє на світлі; його пакують у темнозабарвлені непрозорі контейнери. Використовується у фотографії, у виробництві кераміки, у медицині та для сріблення.

Кераргірити (або рогова срібна обманка), природні хлориди та йодиди срібла не включаються (товарна позиція 2616).

Бромід срібла (жовтий), йодид срібла (жовтий) та фторид срібла використовуються для тих же цілей, що й хлориди;

в) сульфід срібла. Штучний сульфід срібла (Ag2S) - важкий сіро-чорний порошок, який не розчиняється у воді, використовується для отримання скла.

Природний сульфід срібла (аргентит), природний сульфід срібла та сурми (піраргірит, стефаніт, полібазит) та природний сульфід срібла та миш'яку (прустит) не включаються (товарна позиція 2616);

д) інші солі та неорганічні сполуки.

Сульфат срібла (Ag2SO4), кристали.

Фосфат срібла (Ag3PO4), жовті кристали, малорозчинні у воді; використовуються в медицині, фотографії та оптиці.

Ціанід срібла (AgCN), білий порошок, що темніє на світлі, не розчиняється у воді; використовується в медицині та для електроосадження срібла. Тіоціанат срібла (AgSCN) має аналогічний вигляд та використовується як підсилювач у фотографії.

Комплексні ціанідні солі срібла та калію (KAg(CN)2) або срібла та натрію (NaAg(CN)2) являють собою білі розчинні солі, що використовуються при нанесенні електролітичного покриття.

Фульмінат срібла (гримуче срібло), білі кристали, що вибухають при легкому ударі, небезпечні в обробці; використовуються для виробництва капсул - детонаторів.

Дихромат срібла (Ag2Cr2O7), кристалічний рубіново – червоний порошок, малорозчинний у воді; використовується у виконанні художніх мініатюр (срібний червоний, пурпурний червоний).

Перманганат срібла, кристалічний темно-фіолетовий порошок, розчинний у воді; використовується у протигазах.

Нітрат срібла AgNO 3 , званий також ляписом. Утворює прозорі безбарвні кристали, добре розчинні у воді. Застосовується у виробництві фотоматеріалів, при виготовленні дзеркал, у гальванотехніці.

1. Оксид срібла (I) – основний оксид, що взаємодіє з усіма кислотами. Він також виявляє деякі амфотерні властивості, утворюючи під час сплавлення з оксидами лужних металів аргенати складу KAgO.

Здатність оксиду срібла розчинятися у водному аміаку формально можна розглядати як ознака амфотерності: Ag 2 O + 4NH 3 + H 2 O = 2 [ Ag(NH 3) 2 ](OH). Гідроксид діаммінсрібла є розчинною і досить сильною основою.

При нагріванні вище 160 про С оксид срібла розкладається, тому при термічному розкладанні більшості солей срібла та кисневмісних кислот (нітратів, сульфатів, сульфітів, карбонатів), а також при випалюванні сульфіду срібла безпосередньо виходить металеве срібло.

2. Гідроксид срібла – AgOH – досить сильна (К В =5 . 10 -3), але нестійка основа, яка за кімнатної температури розпадається на оксид і воду. Спроби отримати гідроксид срібла з обмінної реакції з розчинної солі призведуть до випадання темно-бурого осаду Ag 2 O: 2AgNO 3 + 2KOH = Ag 2 O + 2KNO 3 + H 2 O

3. Солі срібла. Більшість солей срібла нерозчинні у воді. Розчинні нітрат, ацетат, дигідрофосфат, перхлорат, хлорат та фторид. З іншими галогенідами срібло утворює характерні опади, що є якісними реакціями на галогенід-іони: AgCl – білий сирний осад, AgBr – світло-жовтий осад, AgJ – яскраво-жовтий осад.

Найменший добуток розчинності має іодид срібла. Він не розчиняється у водному аміаку, тоді як хлорид срібла дає розчинний хлорид діаммінсрібла. Йодид не розчиняється і в розчині тіосульфату натрію, а хлорид та бромід розчиняються з утворенням комплексного іону – дитіосульфатоаргенату: AgBr + 2Na 2 S 2 O 3 = Na 3 + NaBr . Цю реакцію використовують для закріплення фотоматеріалів. Всі галогеніди срібла розчиняються у надлишку галогенводневих кислот та галогенідів лужних металів: AgJ + KJ = K. Розчинення опадів за рахунок комплексоутворення та руйнування комплексних частинок через утворення малорозчинної сполуки є прикладами іонних рівноваг у розчинах. Напрямок процесу залежить від співвідношення константи нестійкості комплексу та добутку розчинності солі. Наприклад, йде реакція: NO 3 + KJ = AgJ + 2NH 3 + KNO 3 але не йде K + KJ. Комплекси будь-яких катіонів металів з аміаком, крім того, руйнуються дією кислот через утворення катіону амонію. Слід згадати, що комплексні частинки, що містять катіон срібла, безбарвні, т.к. мають заповнений d-підрівень, і переходи електронів під впливом енергії квантів світла не відбуваються.

4. Окисна здатність Ag + . Стандартний електронний потенціал Ag + / Ag дорівнює 0,8 В. З чого випливають, що розчинні солі срібла є сильними окислювачами: PH 3 + 6AgNO 3 + 3H 2 O = 6Ag + H 3 PO 3 + 6HNO 3 . Катіон діамінсеребра дещо слабший окислювач, але він здатний, наприклад, окислити альдегід до карбонової кислоти (реакція «срібного дзеркала»): 2 (OH) + RCOH = RCOONH 4 + 2Ag + 3NH 3 + H 2 O.